标准电极电势表氯离子 氯离子电极标定

标准电极电势的含义 应用 并举例

标准电极电势，standard electrode potential

标准电极电势表氯离子 氯离子电极标定

标准电极电势表氯离子 氯离子电极标定

这里的“标准”有两层含义。一是标准压强，原来的标准压强是一个大气压，101325帕。后来又有一个新标准，是十万帕。有的书采用个标准，有的书采用第二个标准，你自己搞清楚。总之有标准压强。

另一个是标准活度，即为1mol溶质/1kg溶剂。一般溶剂都用水，在浓度较低是，活度近似等于浓度，所以也可以说是标准浓度，其值为1mol/L。

也就是说，必须保证两个因素，压强和活度。注意，没有标准温度。

要明白标准电极电势，就得明白什么叫标准电极。

标准电极就是指参与电极反应的所有物质，气体必须是一个标准压强，溶液必须是一个标准浓度，其它固体、液体必须要纯净。

然后要知道的概念是氢标准电极。氢标准电极，下面的溶液中，氢离子的活度必须是1，上方通入的氢气要纯，压强必须是一个标准压强，电极材料用镀了铂黑的铂片。规定氢标准电极的电势为0V。

其它标准电极的电势的值，就用该标准电极与氢标准电极串连，测得的电势值就作为该标准电极的电势值。

例如，Cl2/Cl-的标准电极电势，测量时，先建立氯的标准电极。溶液中氯离子活度要是1，上方通入的压强要是1个标准压强。将氯电极与氢电极串连，读数即可。

再强调一遍，只在标准活度和标准压强，没有标准温度。也就是说，任意一个温度下，都存在Cl2/Cl-的标准电极电势，而且其值不同。

用电极电势说明为什么能氧化盐酸中的氯离子而不能氧化氯化钠中的氯离子/

MnO4-十8H+十5e-=4H2O十Mn2+

标准电极电势1.5V左右。

Cl2十2e-=2Cl-

标准电极电势1.36V左右。

假设各种离子浓度都刚好标准1mol/L，那么酸性条件下，氧化氯离子绰绰有余。

但是在中性条件下，氢离子浓度10^-7，而氢离子参与系数是8。中性条件该反应电极电势=1.5+0.0591/5lg(10^-7)^8=1.5-560.0591/5

=1.5-0.66

=0.84V

已经不足以把氯离子氧化。

【但是这里有点不严谨，严格讲，中性条件还原产物二氧化锰，应该重新计算】

MnO4-十4H+十3e-=MnO2十2H2O

标准电极电势是1.71V左右：

氢离子浓度10^-7

电极电势=1.71-280.0591/3=1.16V

也不足以氧化氯离子。

铁离子不是具有氧化性嘛 氯离子不是具有还原性嘛（虽然较弱） 那它俩能共存吗？

当然能共存了，FeCl2、FeCl3都是稳定存在的，Fe3+氧化性虽不弱，却也不能将还原性很弱的Cl-氧化成，反而是Cl2氧化性很强，会把Fe2+氧化成Fe3+，故氧化性Cl2》Fe3+。I-还原性强于Cl-，Fe3+可以把I-氧化成I2

能，氧化还原反应有时不在酸或碱中反应，而你这个多虑了

饱和甘汞电极标准电极电势是什么?

0.24164 V

该数据来源于《大学实验化学》刘道杰主编 第415页 答主自己的计算过程如下仅供参考，与结果有出入

已知20 ℃下，KCl溶解度为34.2 g / 100 mL，30 ℃时为37.32 g / 100 mL

M(KCl) = 74.5513 g/mol

计算得在298.15 K下，溶解度为35.76 g / 100 mL，c(KCl) = 4.7967 M

《无机化学》第三版上册 宋天佑等 书中资料显示Eθ(Hg2Cl2/Hg) = 0.2676 V

故根据能斯特方程可得

E(Hg2Cl2/Hg) = Eθ(Hg2Cl2/Hg)-0.0592lg c(Cl-) = 0.2273 V（与结果有出入）