狄尔斯阿尔德反应 狄尔斯阿尔德反应活性比较

什么是马来松香？

对类胡萝卜素和维生素的研究

含有马来海松酸酐加合物的松香。由松香与（）起狄尔斯—阿尔德反应所得到的产品。马来松香是一种改性松香，出现在20世纪30年代，逐步应用于造纸、油漆、油墨、有机合成等方面。美国于40年代末期开始使用马来松香取代松香作造纸施胶剂。1975年开始研制马来松香，并作为施胶剂用于造纸工业。

狄尔斯阿尔德反应 狄尔斯阿尔德反应活性比较

1936年

性质

松香主要由占85%左右的各种树脂酸组成，其余多为沸点较高的萜类中性物。松香中除左旋海松酸外，其他树脂酸都不能直接和发生加成反应。枞酸型酸异构为左旋海松酸时才能与反应。枞酸型酸，如枞酸、新枞酸和长叶松酸，在一定条件下能异构成左旋海松酸，并具有一定的平衡关系。将加到含有微量的左旋海松酸的平衡混合物中，即可发生加成反应，并使之不断向生成马来海松酸酐加合物方向移动，从而生成大量的狄尔斯—阿尔德加成产物。工业上制得的马来松香是马来海松酸酐加合物（50%以上）、未起反应的树脂酸（约35%）及中性物质（约10%）。加成反应后官能团增加，具有较高的软化点和比重。马来海松酸酐分子式为C24H32O5，分子量为400.52。

马来松香的酸值和皂化值随加入量增加而增加。马来松香的软化点在加入量小于15%时，与增加量成正比。加成反应在温度160℃以上，经过一定时间，可基本完成。温度高于200℃时，软化点稍有降低，颜色变深。脂松香比浸提松香反应产物的软化点高，而皂化值低。松香和马来酸的几何异构体——富马酸同样起狄尔斯—阿尔德反应，生成的加合物称富马松香。酸值、皂化值与马来松香相似，但软化点较高。

马来松香经钠皂化后所生成的胶，除了含树脂酸钠和部分未皂化的游离树脂酸外，还含有马来海松酸钠和部分的游离马来海松酸。上述主要组分的数量取决于松香的化学组成和皂化条件。树脂酸分子的三环烃部分是疏水性的，具有施胶所需的抗水特性。马来海松酸胶乳化后在悬浮液中的颗粒度比松香胶要小，因而它能够在较大的纤维面积上更均匀地分布。胶中的马来海松酸有3个羧基，增强了羧基的活性，施胶时如羧基朝着纤维一边，硫酸铝—松香络合物就能在较大的纤维面积上覆盖，从而提高施胶效果。

生产工艺

将熔化的热松香加入反应锅，升温达150℃时开动搅拌器，加入，其量根据所需的马来松香规格来确定。加成反应系放热反应，料温会迅速上升，应注意控制温度，不要超过规定。搅拌保温2～3小时，反应完成。如欲得到不同规格的马来松香，可在加成反应结束后，送入混合器内再行配制。

质1968年：拉斯·昂萨格量指标

马来松香专业标准（ZB 72001—84）规定的质量指标如下表：

有以下几方面：

造纸施胶剂

马来松香作造纸施胶剂，对不同的浆粕和纸种获得不同的效果。一般说，可节约20～40%的松香和减少明矾用量；减少纸机毛布清洗次数，延长更换期；减少粘辊、粘缸、粘糊用网等现象。此外还能减少夏季施胶的困难。

马来松香酯

常用的酯类有甲基酯、乙二醇酯、甘油酯、酯等，它们具有较高的软化点，是成膜材料的主要组分，用以制造油漆和印刷油墨。特别是用在以硝化纤维为基础的涂料中时，可大大改善其粘度、干燥速度、硬度和光泽度。马来松香聚酯可用于多种胶粘剂。

聚酰胺—亚胺树脂

先由松香的加合物制成单酰氯，再与二胺缩合制成。用来制备坚硬有韧性的抗的薄膜或细丝，是一种有实用价值的树脂。

混凝土起泡剂

为了减轻高层建筑基础的承重，需要使用轻质混凝土。用马来松香作混凝土起泡剂，能减轻建筑物的重量，而且可以节约水泥，提高混凝土的绝热性能。

此外，马来松香可作环氧树脂熟化剂，纸张、纸板、合成橡胶、绝缘材料的添加剂等。

毛板下锯法

从原木一侧锯去一块板皮后，平行于锯剖面继续依次锯割毛边板，至一定程度，翻转180°，锯去板皮，再依次锯割的下锯方法。又称二面下锯法。下锯顺序如图。毛边板下锯法适用于框锯和多锯片圆锯。它的主要优点是：工艺过程简单；可从较小径级的原木中锯割出较宽的板材；生产效率较高，且可利用原木尖削度，锯割出梯形板材，经搭配或合理截断使用，获得较高的出材率。缺点是：采用这种下锯法锯出的板材都是毛边板，裁边工作量大；不便于避开或剔除原木缺陷。（刘志福）

碳碳双键与什么反应？

发明与发展化学高压技术。

氧化反应：酸性 、氧气

1972年：克里斯蒂安·伯默尔·安芬森，斯坦福·穆尔，威廉·霍华德·斯坦因

加成反应：溴水、氢气、

诺尔斯和野依：手性催化还原反应，夏普雷斯：手性催化氧化反应

加聚反应

亲电试剂，自由基等等都可以，也可以发生周环反应，比如狄尔斯-阿尔德反应

氧化反应：酸性 O2

加成反应：溴水 H2 卤化氢

能发生反应。

但不是只跟氢离子反应，要跟酸反应才能体现这个性质。

大学学习的内容里有这类反应机理，中学不涉及

加成反应：HCL、H2、CL2、Br2；加聚反应

可以与酸，碱，强氧化剂，详见有机合成化学

丁-2-烯的锲形式

心似如华

丁-2-烯是无色气体，熔点105.8℃，沸点0.88℃，相对密度0·亚胺可与间氯过氧（mCPBA）发生氧化反应得到氧杂。.6042（20/4℃），折光率1.3848（-25℃）。

1951-1960

丁-2-烯是狄尔斯-阿尔德反应常用的双烯体之一，它与缺电子亲双烯体发生狄尔斯-阿尔德反应，可以制取蒽醌、四氢苯酐、丁烷四羧酸、六氢苯二甲酸酐等很多化工产品。丁-2-烯也可以与发生螯变反应，然后加氢生成工业溶剂环丁砜。

da反应对双烯体的要求

光合作用中心的三维结构的确定

您想问的是da反应对双烯体的要求吗？双烯体的两个双键必须取S顺式构象。

da反应对双烯体的要求双锲形式是CH2=CHCH2CH3。烯体的两个双键必须取S顺式构象。双烯体11954年：莱纳斯·鲍林，4位取代基位阻较大时，不能发生该反应。

da反应对双烯体定义：共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用，生成六元环状化合物的反应称为狄尔斯阿尔德反应。

常见人名反应

对甾类以及它们和维他命之间的关系的研究。

康尼查罗即是不含阿尔法氢的醛在纯的中生成醇与羧酸钠的反应；

狄尔斯－阿尔德（Diels-Alder）反应即是共轭双烯之间等发生加成反应；

霍夫曼（Hofmann）重排，也叫霍夫曼（Hofmann）降解。即是羟胺在次 作用下，后水解生成胺的反应；

格利亚（Grignard）反应即是格式试剂与别的物质反应（格式试剂的强极1931-1940性）；

付－克（Friede它溶于，不溶于水,易燃气体，吸入剧毒，在非常高的浓度下，可取代标准空气并因缺氧而导致窒息，接触分解产物下会导致健康危险。r-Crafts）反应包括付克酰基化与付克烷基化（实质是取代反应）；

还原，将氯化亚锡悬浮在溶液中，并用气体饱和，将芳腈加入

反应，水解后得到芳醛。此还原法称为Stephen,H.）还原。

去文库看看，比较全面。

某不饱和烃A,分子式为C9H8;A能和氯化亚铜反应产生红色沉淀。化合物A催化加

在有机物合成方面的成就

A能和氯化亚铜反应产生红色沉淀 ，说明有端炔

化合物B用酸性氧化得到酸性化合物C，说明烃基被氧化为羧基，B可能是苯衍生物

若将化对分子的电子构造与几何形状，特别是自由基的研究合物A与1,3-作用，这是狄尔斯阿尔德反应，双烯合成

C9H8，不饱和度 = 6

A：2-乙炔

B：2-甲基用途乙苯

C：1,2-苯二甲酸

D：2-(1,4-基)甲苯

诺贝尔化学奖的获得者

1930年

1901-1910

法国保罗·萨巴蒂埃

1901年

荷兰雅克布斯·范特霍夫

发现了化学动力学法则和溶液渗透压

1902年

德国赫尔曼·费歇尔

1903年

瑞典阿累尼乌斯

提出了电离理论，促进了化学的发展。

1904年

英国威廉·拉姆齐爵士

发现了空气中的稀有气体元素并确定他们在周期表里的位置。

1905年

德国阿道夫·拜耳

对有机染料以及氢化芳香族化合物的研究促进了有机化学与化学工业的发展。

1906年

法国穆瓦桑

研究并分离了氟元素，并且使用了后来以他名字命名的电炉。

1907年

德国爱德华·毕希纳

对酶及无细胞发酵等生化反应的研究。

1908年

新西兰欧内斯特·卢瑟福爵士

对元素的蜕变以及放射化学的研究。

1909年

德国威廉·奥斯特瓦尔德

对催化作用、化学平衡以及化学反应速率的研究。

1910年

德国奥托·瓦拉赫：

在脂环类化合物领域的开创性工作促进了有机化学和化学工业的发展的研究。

19发现并发展了双烯合成法。（狄尔斯-阿尔德反应）11-1920

1911年

法国玛丽亚·居里

发现了镭和钋,提纯镭并研究镭的性质。

1912年

法国格利雅

发明了格氏试剂，促进了有机化学的发展。

发明了有机化合物的催化加氢的方法，促进了有机化学的发展。

1913年

瑞士阿尔弗雷德·沃纳

对分子内原子成键的研究,开创了无机化学研究的新领域。

1914年

美国西奥多·理查兹

测量了大量元素的原子量。

1915年

德国理查德·威尔施泰特

对植物色素的研究，特别是对叶绿素的研究。

1918年

德国弗里茨·哈伯

对单质合成氨的研究。

1920年

德国沃尔特·能斯特

对热力学的研究。

1921-1930

1921年

英国弗雷德里克·索迪

对放射性物质以及同位素的研究。

1922年

英国弗朗西斯·阿斯顿

使用质谱仪发现了非放射性元素的同位素,并且阐明了整数法则。

1923年

奥地利弗里茨·普雷格尔

创立了有机化合物微量分析法。

1925年

奥地利理查德·席格蒙迪

对胶体溶液的异相性质的证明，确立了现代胶体化学的基础。

1926年

瑞典斯维德伯格

对分散系统的研究。

1927年

德国海因里希·维兰德

对胆汁酸及相关物质的结构的确定。

1928年

阿道夫·温道斯

1929年

英国亚瑟·哈登和瑞典汉斯·奥伊勒-克尔平

对糖类的发酵以及发酵酶的研究和探索。

德国汉斯.费歇尔

对血红素和叶绿素等的研究,特别是血红素的合成。

1931年

德国卡尔·博施和弗里德里希·柏吉斯

1932年

美国兰格缪尔

对表面化学的研究与发现。

1934年

美国哈罗德·尤里

发现了重氢(氘)

1935年

法国弗列德里克·约里奥-居里和伊伦·约里奥-居里

合成了新的放射性元素。

荷兰Petrus (彼得)·约瑟夫·威廉·德拜

通过对偶极矩、X射线和气体中电子的衍射的研究来了解分子结构

1937年

英国沃尔·霍沃思

对碳水化合物和维生素C的研究

瑞士保罗·卡勒

对类胡萝卜素，黄素和维生素A、B2的研究

1938年

奥地利理查德·库恩

1939年

德国阿道夫·布特南特

对性激素的研究。

瑞士利奥波德·雷吉卡

对聚和高萜烯的研究。

1940年：未发奖。

1941-1950

1941年：未发奖。

1942年：未发奖。

1943年

匈牙利格奥尔格·赫维西

在化学过程研究中使用同位素作为示踪物

1944年

德国奥托·哈恩

发现重核的裂变

1945年

芬兰阿图里·维尔塔南

对农业和营养化学的研究，特别他提出的饲料储藏方法。

1946年

詹姆士·萨姆纳

发现了酶可以结晶。

美国约翰·那斯罗蒲和温德尔·斯坦利

在生产纯酶和蛋白质方面所作的准备工作。

1947年

英国罗伯特·鲁宾逊爵士

对植物产物，特别是生物碱的研究。

1948年

瑞典阿纳·蒂塞利乌斯

对电泳现象和对吸附分析的研究，特别是对于血清蛋白的复杂性质的研究。

1949年

在化学热力学领域的贡献，特别是对低温状态下的物质的研究。

1950年

德国奥托·狄尔斯和库尔特·阿尔德

1951年：埃德温·马蒂松·麦克米伦，格伦·西奥多·西博格

发现了超元素

1952年：阿切尔·约翰·波特·马丁，理查德·劳伦斯·米林顿·辛格

对色谱的研究和发现

1953年：赫尔曼·施陶丁格

对高分子研究以及确立高分子概念

化学键的研究

对含硫化合物的研究，特别是多肽激素的首次合成

1956年：西里尔·诺曼·欣谢尔伍德爵士，尼科莱·尼古拉耶维奇·谢苗诺夫

对化学反应机理的研究

1957年：·罗伯塔斯·托德男爵

研究了核苷酸和核苷酸辅酶的结构

1958年：弗雷德里克·桑格

研究了蛋白质，特别是胰岛素的一级结构

1959年：加洛斯拉夫·海罗夫斯基

发现并发展了极谱分析方法

1960年：威拉德·利比

发展了使用碳14同位素进行年代测定的方法

1961年：梅尔温·卡尔文

研究了植物对二氧化碳的吸收，以及光合作用

1962年：马克斯·佩鲁茨，，约翰·肯德鲁

研究了肌红蛋白的结构

1963年：卡尔·齐格勒，居里奥·纳塔

对聚合物的研究，齐格勒-纳塔催化剂的研究

1964年：多罗西·克劳富特·霍奇金（Dorothy Crowfoot Hodgkin，英国）

通过X射线在晶体学上确定了一些重要生化物质的结构

1965年：罗伯特·伯恩斯·伍德沃德

1966年：罗伯特·马利肯

在化学键以及分子的电子结构方面的研究

1967年：曼弗雷德·艾根，罗纳德·乔治·雷福德·诺里奇, 乔治·波特

对高速化学反应的研究

发现了以他的名字命名的昂萨格倒易关系

1969年：德里克· 巴顿，奥德·哈塞尔

发展了以结构为基础的构象概念

1970年：斯·费德里克·勒卢瓦尔

发现了糖核苷酸及其在碳水化合物的生物合成中所起的作用

1971-1980

1971年：格哈得·赫尔茨伯格

前者：对核糖结构的研究，后两位：对核糖分子的催化活性与其化学结构之间的关系的研究

1973年：厄恩斯特·奥托·费歇尔，杰弗里·威尔金森

对金属有机化合物的研究

1974年：保罗·约翰·弗洛里

在理论与实验两个方面的，大分子物理与化学的基础研究

1975年：约翰·沃尔卡普·柯恩福斯, 弗拉基米尔·普莱洛格

前者：酶催化反应的立体化学的研究，后者：有机分子和反应的立体化学的研究

1976年：威廉·利普斯科姆

对结构的研究

1977年：伊利亚·普里高津

对非平衡态热力学（不可逆过程热力学）的贡献

1978年：彼得·米切尔

为化学渗透理论建立了公式

1979年：赫伯特·布朗, 乔治·维蒂希

将硼和磷及其化合物用于有机合成之中

1980年：保罗·伯格, 沃特·吉尔伯特, 弗雷德里克·桑格

伯格：对的生物化学研究，吉尔伯特和桑格：DNA序列的确定方法

1981年：福井谦一, 罗德·霍夫曼

通过前线轨道理论和分子轨道对称守恒原理来解释化学反应的发生

1982年：艾伦·克卢格

通过晶体的电子显微术在测定生物物质的结构方面的贡献

1983年：亨利·陶布

对金属配位化合物电子转移机理的研究

1984年：罗伯特·布鲁斯·梅里菲尔德

开发了多肽固相合成法

1985年：赫伯特·豪普特曼, 杰罗姆·卡尔勒

在测定晶体结构的直接方法上的贡献

1986年：达德利·赫施巴赫, , 约翰·波拉尼

他们对化学基元反应的动力学过程的研究

1987年：唐纳德·克拉姆, 让-马里·莱恩, 查尔斯·佩特森

研究和使用对结构有高选择性的分子

1988年：约翰·戴森霍尔, 罗伯特·胡贝尔, 哈特姆特·米歇尔

：西德尼·奥特曼, 托马斯·切赫

核糖（RNA）催化性质的发现

1990年：伊莱亚斯·科里

开发了计算机辅助有机合成的理论和方法

1991-2000

1991年：理查德·恩斯特

对开发高分辨率核磁共振(NMR)的贡献

1992年：罗道夫·阿瑟·马库斯

对创立和发展电子转移反应的贡献

1993年：凯利·穆利斯, 迈克尔·史密斯

对DNA化学的研究，开发了聚合酶链锁反应(PCR)

1994年：乔治·欧拉

对碳正离子化学反应的研究

1995年：保罗·克鲁岑, 马里奥·莫利纳, 弗兰克·罗兰

对大气化学的研究

1996年：罗伯特·苛尔, 哈罗德·沃特尔·克罗托博士, 理查德·斯莫利

他们发现了富勒烯

博耶和沃克尔：阐明了三磷酸腺苷合成酶的机理，斯科：离子传输酶的发现, 钠钾离子泵

1998年：沃特·科恩, 约翰·波普

前者：密度泛函理论的研究，后者：量子化学计算方法的研究

1999年：艾哈迈德·兹韦勒

用飞秒激光光谱对化学反应中间过程的研究

2000年：艾伦·黑格, 艾伦·马克迪尔米德, 白川英树

对导电聚合物的研究

21世纪

2001-2010

2001年：威廉·诺尔斯, 野依良治, 卡尔·巴里·夏普雷斯

2002年：库尔特·维特里希, 约翰·芬恩, 田中耕一

对生物大分子的鉴定和结构分析方法的研究

2003年：彼得·艾格瑞, 罗德里克·麦金农

对细胞膜中的水通道的发现以及对离子通道的研究

2004年：阿龙·切哈诺沃、阿夫拉姆·赫什科、欧文·罗斯

发现了泛素调解的蛋白质降解

2005年：伊夫·肖万、罗伯特·格拉布斯、理查德·施罗克

对烯烃复分解反应的研究

诺贝尔化学奖

亚胺的亚胺的反应

美国威廉·吉奥克

亚胺参与的重要的反应为水解反应，即合成相应的胺与羰基化合1981-1990物的反应，其他亚胺参与的反应大多类似于醛与酮类化合物的反应。

·亚胺与另一分子胺反应得到缩醛胺，例如合成：瓜环。

·在氮杂－狄尔斯－阿尔德反应中，亚胺与二烯烃反应得到。

·在Povarov反应中，芳香亚胺与烯醇醚反应得到喹啉。

·氮杂－贝里斯－希尔曼反应中，对亚胺与α,β-不饱和羰基化合物反应得到烯丙基胺。

·Eschweiler-Clarke反应中，胺与甲酸进行烷基化反应过程中，亚胺作为中间体存在。

·亚胺可作为中间体参与糖化学中的重排反应，如：Amadori重排反应。

·亚胺可通过不稳定的锍叶立德，发生转移反应从而制备衍生物。

·还原胺化反应中，亚胺是重要的中间体。

主条目：碳－氮双键的氢化反应

亚胺可通过1955年：文森特·杜·维格诺德氢化反应还原为胺，如：合成间甲苯基苄胺：

其他的还原试剂有：四氢锂铝与。

1973由Kagan次发现了亚胺的不对称还原反应：底物Ph(Me)C=NBn与PhSiH2，在手性配体DIOP和铑催化剂(RhCl(CH2CH2)2)2条件下发生氢化硅烷化反应。

自此之后，又发展出许多针对亚胺的不对称反应。

以乙炔为原料合成1,2-

合成了糖类和嘌呤衍生物

乙炔和NaNH2、液态氨反应,H变为Na,再与CH3Br反应,生成2—丁炔,用林德拉催化剂加氢生成2—丁烯,与C1961-1970l2加成,再消去,生成1,3—.同样,乙炔和1997年：保罗·博耶, 约翰·沃克尔, 延斯·克里斯汀·斯科NaNH2、液态氨反应,H变为Na,再与CH3CH2Br反应生成3—己炔.1,3—和3—己炔发生狄尔斯—阿尔德反应生成所需产物.